| Isoniazida e etionamida são pró-fármacos anti-tuberculose que pode ser ativado enzimaticamente in vivo através do processo de transferência de elétrons (TE). Foi demonstrado que a tionicotinamida, um análogo à etionamida, pode ser melhor oxidado mediante a coordenação com FeIII (CN)5. Nesse sistema, observou-se que o ligante reage com FeIII através de um processo de TE intramolecular, que suporta um mecanismo de auto-ativação para estes metalofármacos. No entanto, um mecanismo claro de ação desses compostos ainda está em debate. Com o objetivo de entender o mecanismo desses compostos, foi investigado a TE dos complexos [FeIII(CN)5(H2O)]2- e [FeIII(CN)6]3- com o ligante 4-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)piridina(639).
Foram realizadas as seguintes sínteses: Na3[Fe(CN)5NH3], Na2[Fe(CN)5NH3], composto 639, [FeII(CN)5L] e [FeIII(CN)5L], onde L= 639. Realizou-se o estudo de caracterização das espécies citadas anteriormente, com base nas técnicas: espectroscopia de absorção eletrônica, espectroscopia vibracional na região do infravermelho e técnicas eletroquímicas. Realizou-se ainda estudos cinéticos envolvendo o íon complexo [Fe(CN)5NH3]2- com o ligante piridínico (639) a fim de se verificar o processo de TE e a influência do pH nesse processo, utilizando K2S2O8 como agente oxidante em meio de solução tampão Fosfato, este último utilizado com o objetivo de controlar a força iônica(0,1) e o pH do meio. Tais medidas foram acompanhadas em espectrofotômetro na região do ultravioleta e visível.
Os resultados obtidos sugerem que o sistema [FeII(CN)5(H2O)] foi oxidado ao intermediário [FeIII(CN)5(H2O)], e em seguida adicionado a esta solução o composto orgânico 639, constituindo-se portanto, possivelmente na etapa rápida da reação para a formação da espécie intermediária [FeIII(CN)5(L)], com conseqüente decaimento para a espécie termodinamicamente estável [FeII(CN)5(L*)], onde L*=derivado oxidado do ligante L, originado da reação de TE intramolecular.
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